Четвероюродный брат Пушкина. Воспитанник Муравьевского училища для колонновожатых, из которого вышло много будущих декабристов. Ротмистр Кавалергардского полка, член Северного общества. Деятельного участия в движении декабристов не принимал. В день восстания 14 декабря 1825 года находился в деревне своего отца, в Орловской губернии. Его дальний родственник, член Следственной комиссии (будущий военный министр) А. И. Чернышев старался запутать дело, чтобы осудить его и овладеть его большим состоянием (двадцать тысяч душ).
З. Г. Чернышев был осужден на два года каторжных работ в Сибири и лишен чинов, графского титула и дворянского достоинства. В апреле 1829 года был определен рядовым на Кавказ, в Нижегородский драгунский полк, с которым Пушкин провел окончание турецкой кампании. Официальные реляции, а также мемуаристы свидетельствуют о храбрости разжалованного декабриста. В одном из сражений он получил тяжелое ранение в грудь навылет.
Пушкин встречался с Чернышевым летом 1829 года в лагерной обстановке. Об одной из встреч вспоминал позднее М. В. Юзефович. Он усомнился в правильности английского произношения Пушкина и пригласил в качестве эксперта Чернышева, "знавшего английский язык, как свой родной". Поэт стал переводить Шекспира и при первых же словах Чернышев расхохотался: "Ты скажи прежде, на каком языке читаешь?" Расхохотался в свою очередь и Пушкин. Тем не менее Чернышев нашел перевод "совершенно правильным и понимание языка безукоризненным".
Через несколько лет Чернышев покинул Кавказ. В неопубликованном письме С. Л. Пушкина к дочери Ольге от 1 февраля 1833 года читаем: "Захар прощен, это правда, однако с некоторым ограничением. Он более не имеет титула графа, ему дозволено, как мне сказали, воротиться в Россию, и он получил отставку с чином офицера". Пушкин в 1833 и 1834 гг. посещал имение своей тещи в Московской губернии. По соседству находилось имение родных Чернышева, и поэт мог там встретиться со своим старым знакомым.